科学家开发出一种超稳定丙烷脱氢选择性催化剂
来源:北海道大学(Hokkaido University)
一组日本科学家开发出一种超稳定、选择性的催化剂,用于丙烷脱氢,这是生产丙烯关键石化物质的必要工艺,即使温度超过600°C,也不会失活。
丙烯是塑料、合成橡胶、表面活性剂、染料和医药的重要原料。近年来,对用更便宜的页岩制丙烷生产丙烯的需求不断增加。要获得足够的丙烯产率,需要600℃以上的反应温度,但在这些苛刻的条件下,由于碳沉积和/或烧结,严重的催化剂失活是不可避免的。因此,在实际应用中,催化剂必须连续再生或短周期再生,这使得该工艺效率低、成本高。
在本研究中,研究小组,包括北海道大学催化研究所的硕士生 Yuki Nakaya 和副教授 Shinya Furukawa,重点研究了具有独特性质和结构的铂(Pt)和镓(Ga)的金属间化合物(PtGa)。PtGa具有较高的热稳定性,即使在高温下其结构也不会发生变化。它的表面有两种催化位点:一种是含有三个Pt原子的位点(Pt3位点),另一种是含有单原子样的孤立Pt(Pt1位点)。
研究小组假设,如果除了生产丙烯之外,还有助于碳沉积的Pt3位点被禁用,只允许Pt1位点发挥作用,那么催化剂将是超稳定的,并且也能够防止碳沉积。该小组尝试了各种金属和催化剂的合成方法,只使Pt1位的功能。
在新开发的催化剂(PtGa-Pb/SiO2)表面上,Pt1位点保持暴露以促进催化反应,而用Pb封闭了以三角形显示的Pt3位点(和Ga3位点)。(Yuki Nakaya等人,《自然通讯》,2020年6月5日)
新开发的PtGa-Pb/SiO2催化剂是以二氧化硅为载体,通过在PtGa表面添加铅(Pb)制备而成,在600℃下丙烷脱氢时,催化剂没有失活,反应开始后96小时保持30%的初始转化率,比传统催化剂稳定得多催化剂。丙烯选择性高达99.6%,副反应少,包括积碳。结果表明,该催化剂在580℃或更高的温度下具有世界上最好的性能。特别是,它的使用寿命是此前报道的此类催化剂使用寿命的两倍多。此外,该催化剂的生产成本与传统催化剂一样低。他们的结构分析证实了Pt3位点,而不是Pt1位点,如他们所预期的那样,被铅覆盖和破坏。
Furukawa说:“我们的发现可能会导致一种更高效、更廉价的工业流程,无需催化剂再生就可以从丙烷中生产丙烯,这在选择性和稳定性方面远远优于传统工艺。此外,该方法还可用于乙烷、异丁烷等低碳烷烃的脱氢反应,有助于石化工业的发展”。
原文地址:https://www.global.hokudai.ac.jp/blog/ultrastable-selective-catalyst-for-propane-dehydrogenation-developed/
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